最火我国塑料增塑剂创新迫在眉睫一

我国塑料增塑剂创新迫在眉睫(一)

一、我国增塑剂市场面临环保压力增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一。近年来，我国已成为亚洲地区增塑剂生产量和消费最多的国家。随着世界各国环保意识的提高，医药及食品包装、日用品、玩具等塑料制品对主增塑剂DOP等提出了更高的纯度及卫生要求，但目前国内企业生产的主增塑剂在许多性能上特别是卫生、低毒性等都难于满足环保的要求。欧盟和俄罗斯先后从中国进口的塑料玩具中发现原产于中国一些塑料玩具中发现含有有毒的聚氯乙烯增塑N-一邻苯二甲酸二异这类产品的存在可以为多个行业提供最有效的协助壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP，或叫DOP)。

长期以来增塑剂主要以邻苯类产品为主，但随着DOP在食品、医药工业上的应用越来越广泛，人们对它的毒性也越来越重视。有人发现，当人们输入在聚氯乙烯塑料袋内贮存的血液后，在人体内，特别在肺部内发现有DOP产品存在。1982年权威的美国国家癌症研究所对DOP的致癌性进行了生物鉴定， 其结论是：DOP是大鼠和小鼠的致癌物，能使啮类动物的肝脏致癌。于是，关于DOP的毒I生引起了全球的注意。尽管是否会使人致癌的说法到目前仍争论不休，但由于其存在潜在的致癌嫌疑，各国都采取了相应的措施。美国环境保护总局根据国家癌症研究所的研究结果，已经停止了6种新的邻苯二甲酸酯类工业的生产，DOP只限于企业要想走长足发展在高水含量的食品包装使用，肉类包装必须使用其它无毒增塑剂产品来替代；瑞士政府已决定在儿童玩具中禁止使用DOP：德国在与人体卫生、食品相关的所有塑料制品中禁止加入DOP：日本在医疗器械相关产品中禁止加入DOP，仅限于在工业塑料制品中应用。

根据欧美日韩等国的研究结果和颁布的标准，DOP(DEHP)比DOA(DEHA)危害更大。如欧洲食品安全机构EFSA规定，在人体内DEHA浓度达0.3毫克／千克以上被认为是不安全的，而DEHP的浓度达到0.05毫克／千克以上就被认为是不安全的。DOA、DOP日前均为在国内聚氯乙烯食品保鲜膜广泛应用的增塑剂品种。特别DOP是用量最大的增塑剂品种，而且人量用于食品包装产品中。我国PV C保鲜膜中允许使用的十个主增塑剂中，第一个是己二酸二辛酸(即DEHA，简称DOA)，后面的三个为邻苯二甲酸酯DBP、DOP、DIOP，它们的毒性都相对人于DEHA，由于DOA生产成本较高，所以国内PVC保鲜膜的生产企业绝大部分用DOP、DBP为主增塑剂，这样生产出来的保鲜膜，尤其是用在含脂肪较高的肉类制品上，或者用它包裹食品在微波炉中加热时，其增塑剂迁移入被包食物的机会将更多，对人类健康造成潜在的危害性。但是，用在蔬菜，特别在食用前或制作食品前要进行清洗的品种上，相对就安全些。

尽管国际上对于DOP是否致癌到目前仍争论不休，但对DOP存在潜在的致癌危险，国际上已开始采取相应的措施，限制DOP的使用范围。美国环境保护总局根据国家癌症研究所的研究结果，已经停止了六种邻苯二甲酸脂类的工业生产；瑞士政府决定在儿童玩具中禁止使用DOP；德国已在与人体、卫生食品相关的所有塑料制品中禁止使用DOP：在日本，DOP作为塑料助剂仅限于在厂业塑料制品中应用。目前，全球已加快了无毒增塑剂产品的研发力度，特别加快了卫生要求高的塑料制品基础应用研究。而在我国，已被国外淘汰的DOP等增塑剂还大有市场，而且增塑剂生产企业对于无毒新型增塑剂的开发和推广并没有引起足够关注。国内市场上80%的增塑剂都是DOP、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)等增塑剂，价格低廉是最关键的因素。国家标准食品容器、包装材料用助剂使川卫生标准》也把DOP列为可用于食品包装的增塑剂品种之一。

同济大学最新检测结果表明，用塑料桶装食用油，食用油中会溶进对人体有害的增塑剂。同济大学基础医学院历曙光教授领导的科研小组分别采集了市场上不同品牌和不同出厂日期的塑料桶装大豆色拉油、调和油、花生油，以及市场上销售的散装豆油、某快餐店煎炸食物的固体起酥油、居民厨房抽油烟机收集的冷凝油等检测样品。科研小组对这些样品进行测定后发现，儿乎所有品牌的塑料桶装食用油中，都含有 邻苯二甲酸二酯(DBP) 和 邻苯二甲酸二辛酯(DOP) ，这两种增塑剂是系统选变量泵容积调速塑料工业中经常使用的酞酸酯类增塑剂，而未使用塑料容器盛装的散装豆油和固体起酥油中，几乎不含增塑剂。由此推定，食用油中检出的增塑剂，主要米源于其塑料容器。目前，我国千千万万家庭一日三餐吃的油，大部分是从市场上购买的塑料桶装食用油。然而目前国家标准中并没有将增塑剂列入食用油检验的理化指标中，而且也没有对增塑剂的含量作出规定和要求。由于我国相关标准滞后，这其实只是增塑剂污染的 冰山一角 。增塑剂使用范围之广，污染面积之大，影响人数之多，比农药、DDT等有过之而无不及。

二、环保增塑剂新产品

企业要加大研发的力度，开发出新的增塑剂品种，绕过技术壁垒，重新占领国际市场。目前世界上对于环保增塑剂研制明显滞后于生产和生活的需要，随着科技的进步，一些传统的材料可能会被淘汰，而研发无害、价廉、助剂效果好等优点的新型环保增塑剂作为替代材料，是当下塑胶制品行业发展的关键一环。

1.柠檬酸酯类

柠檬酸酯类产品作为一种新型绿色环保塑料增塑剂，无毒无味，可替代邻苯二甲酸酯功能性装备类传统增塑剂，广泛用于食品及医药仪器包装、化妆品、日用品、玩具、军用品等领域，同时也是重要的化工中间体。其中乙酰柠檬酸酯性能更为优越，用途更广，不仅是无毒无味的绿色塑料增塑剂，还可作为聚偏氯乙烯稳定剂、薄膜与金属粘合的改良剂，其粘合物长时间浸泡于水中仍具有很强的粘合力。

美国、欧盟等发达国家已先后出台规定，允许柠檬酸酯类产品作为儿童玩具、卫生用品、医疗器械、人造革等与人体密切相关产品且卫生要求较高的塑料助剂之一。我国在上世纪90年代中期开始研究开发柠檬酸酯。江苏雷蒙化工科技有限公司把握市场发展趋势，并且有长期从事增塑剂产品的生产和开发经验，该公司在国内建成年产5000吨级柠檬酸酯装置，产品有40%进入美国、日本、欧洲等地。

我国有条件大量生产的柠檬酸酯类，如柠檬酸三丁酯(TBC)、柠檬酸三辛酯(TOC)、乙酰柠檬酸三丁~(ATBC)、乙酰柠檬酸三辛~(ATOC)，都认为是最安全的增塑剂，可以用于PVC的各种制品，但它在使用时较DOP易析出。目前我国已自行研制出环保增塑剂TBC，已于医药类制品中开始应用，今后，可以在其他生产行业逐步推广。

2.1，2一环己烷二羧酸二异丙酯

l，2一环己烷一二羧酸二异丙酯是迁移性小，是一种无色透明略有气味的无水液体，能溶于许多溶剂，与许多PVC常用增塑剂单体互容性良好，几乎不溶于水，可用于胃管和输液袋等许多软医用制品，可为玩具厂提供达到安全要求的理想解决方法，并达到欧盟新法规要求。